摻減水劑混凝土坍落度損失很快,極大影響了混凝土的應(yīng)用及性能,尤其是近年來商品混凝土行業(yè)的蓬勃發(fā)展,這個問題就是顯得更加突出了。
為了解決這個問題。很多學(xué)者做了大量的工作,在以下問題上取得了共識:影響混凝土的坍落度損失的原因較多,例如:水泥成分,減水劑種類,環(huán)境溫度、濕度、攪拌方式、水灰比的大小,減水劑摻入時間,摻合料的種類等,都不同程度地影響混凝土的坍落損失。其中主要的因素是水泥的成分、減水劑和種類、減水劑摻加時間。
水泥中的礦物成分是影響混凝土坍落度損失的主要原因。許多學(xué)者用水泥中的單礦對一定濃度的減水劑做了吸附量試驗,結(jié)果為:水泥中的C3A、C4AF、C2S、C3S對減水劑有選擇吸附作用。
當(dāng)減水劑濃度為0.4%時,在無石膏的條件下,C3A的吸附量為150mg/g;C4AF為280mg/g;C3S為22mg/g;C2S為1.9mg/g;在有石膏存在的條件下,C3A的吸附量為15mg/g;X4AF為40mg/g。從上述試驗結(jié)果可以看出,由于大量的減水劑被C3A、C4AF吸附。占水泥成分較多的C3S、C2S就顯得吸附量不足,因此動電電位明顯下降,混凝土坍落度損失很大。這是造成摻減水劑混凝土坍落度損失的根本原因。
針對上述原因,人們進行了廣泛深入研究。到目前不止,認(rèn)為以下一些方法對抑制摻減水劑混凝土坍落度損失是有效的:
1、滯水摻法及后摻法
所謂滯水摻法及后摻法即:砂、石、水泥、水(部分或全部水)拌和之后再摻減水劑,這種方法對抵制摻減水劑混凝土坍落度損失有明顯效果。
主要原因是,水泥遇水后其中的C3A、C4AF能迅速生成C3AH8和C4AFH10,在有石膏的環(huán)境中主要生成AFm相,C3A、C4AF在體系中顯著減少,這時加入減水劑被C3A、C4AF消耗量也顯著減少,大量的減水劑能比較充分地被C3S、C2S吸附,水泥顆粒的動電電位明顯提高,并在一定時間內(nèi)維持較穩(wěn)定的動電電位,直接表現(xiàn)為混凝土和易性較好,坍落度損失較小。
這種方法簡單,便于應(yīng)用,目前在混凝土中應(yīng)用比較廣泛。但是這種方法的作用有一定限度,使用上有一定的局限性。
2、摻外加劑法
能抑制摻減水劑混凝土坍落度損失的外加劑較多,可分為無機和有機兩大類。無論是無機物還是有機物,它們都有一個共同點,能不同程度地延緩混凝土的凝結(jié)時間。
無機類的物質(zhì)有:石膏、磷酸鹽、多聚磷酸及其鹽類、硼酸及其鹽類、聚碳酸及其鹽類等物質(zhì)。其中使用較多的是石膏及多聚磷酸鹽(簡稱N鹽)。關(guān)于石膏的作用效果,前面已經(jīng)提過,在此不贅述。筆者對N鹽做了比較多的實驗,認(rèn)為N鹽對抑制摻減水劑混凝土坍落度損失,有較好的作用。而且價格比較便宜,研究認(rèn)為,當(dāng)新拌混凝土中加入N鹽后,可以明顯的降低水化體系的表面張力及臨界膠束狀態(tài)。另外,N鹽對AL2O3有一定的吸附作用,選擇性地與AL2O3表面吸附的減水劑進行交換,被交換下來的減水劑顯著地提高了溶液中的減水劑溶度,為C3S、C2S吸附提供了充足的減水劑,有效地抑制了坍落度損失。但是在使用N鹽時應(yīng)嚴(yán)格控制摻量,摻太少抑制坍落度損失效果不明顯,摻太多對抑制混凝土坍落度損失有良好效果,但是對混凝土的早期強度影響較大。筆者曾在混凝土中較合理地使用N鹽,并在其中復(fù)合三乙醇胺或元明粉等早強組份,取得了良好的效果。有機類的物質(zhì)較多,可以分成兩種類型:一種是直接參與型,一種是反應(yīng)參與型。直接參與型的特質(zhì)主要有:羥基羧酸(例如:酒石酸檸檬酸及其鹽類等),多羥基碳水化合物(例如:糖蜜、多元醇、含氧有機酸等)。這些物質(zhì)對混凝土有明顯的緩凝作用。因此,在一般混凝土中多被用做緩凝劑。由于這些物質(zhì)大多有表面活性作用,對水泥顆粒表面有較強吸附作用,能有效地抑制水泥顆粒凝聚。因此對抑制坍落度損失有一定效果。
另一類抑制坍落度損失的外加劑屬于反應(yīng)型的。據(jù)報導(dǎo)由馬來酸酐和烯烴共聚制成的外加劑,當(dāng)它加入混凝土中,依靠化學(xué)反應(yīng),不斷地向水--水泥水化體系中緩慢釋放分散劑,使水泥顆粒始終維持一定的動電電位,從而達到抑制坍落度損失的作用。這種方法是今后發(fā)展的趨勢。
值得著重提出的是,近年來人們在丙烯酸及其鹽,甲基丙烯酸及其鹽、丙烯酰胺等聚合物上進行了深入研究,認(rèn)為它們其中的-CooH、-CoNH2都是極性基團,可以形成許多醚鍵衍生物,都有較好的分散作用。由于其溶解速率與減水劑(尤其是萘磺酸鹽甲醛縮合物)不同,可以連續(xù)緩慢地向水--水泥水化體系中提供減水劑,因此在一定時間內(nèi)維持水泥顆粒動電電位變化不大,對抑制坍落度損失有較好的作用。目前這種方法在國外應(yīng)用比較廣泛,并取得良好的效果,應(yīng)當(dāng)引起我國外加劑行業(yè)人士的關(guān)注。
3、造粒法謂造料法
將減水劑及其載體造成不同粒徑、不同溶解速率的顆粒狀物,摻到新拌混凝土中,使其在水--水泥水化體系中形成不同的溶解梯度,隨時補充由于C3A、C4AF消耗的減水劑,使體系中的減水劑始終維持在臨界膠束或準(zhǔn)臨界膠束狀態(tài),使坍落度不損失或損失很小。但是筆者見到的一些產(chǎn)品大部分不太理想,有的粒徑過大,遇水松散。有的粒徑適宜但是溶解速率過快,或過慢,影響使用效果。筆者認(rèn)為,在對減水劑進行造粒的同時,應(yīng)該其"包衣",這層衣最好是在堿性溶液中能緩慢溶解的外衣,并包成不同的厚度,使其中的減水劑在一定的時間內(nèi)隨時釋放,達到抑制坍落度損失目的。筆者曾造訪過生產(chǎn)該種設(shè)備廠的兩個單位,并多次進行了交流。一種是由微機控制的造粒包衣機,該設(shè)備可以根據(jù)要求造出各種粒徑的球,同時可以在球體外進行不同厚度的包衣,完全由微機控制。目前該設(shè)備主要用于航天器的燃料造粒,因此價格比較高一般單位很難接受。另外一種叫做DTP壓力噴霧造粒干燥機,有系列產(chǎn)品,最大蒸發(fā)量從6~2000kg/h、噴霧壓力2.6~2.5MPa.。熱源可以是煤、電、天然氣、油等,可以進行包衣,但是需要人工控制。據(jù)介紹此設(shè)備性能較好,這種設(shè)備比前種便宜,但是仍需要十幾萬到幾十萬元。另外制藥行業(yè)造粒、包衣設(shè)備較多,可以做為借鑒,改造成適應(yīng)外加劑行業(yè)需用的設(shè)備。
4、摻木素、糖蜜類減水劑
摻木素、糖蜜類減水劑混凝土比摻萘系減水劑混凝土坍落度損失率要小。
木質(zhì)素磺酸鈣、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鎂、糖化鈣等減水劑,盡管其減水功能不如萘系減水劑,但是坍落度損失率要比萘系減水劑小得多。主要原因是木素類、糖鈣類減水劑其中含有一定量的還原糖(一般木素減水劑含12%左右、糖化鈣減水劑中含糖量會更高一些),因此,它們對混凝土都有緩凝作用,對摻減水劑混凝土坍落度損失抑制極為有利。但是,在中低標(biāo)號混凝土中使用木素或糖蜜類減水劑尚可以滿足工程需要,在高標(biāo)號混凝土中,單摻木素、糖蜜類減水劑就滿足不了工程要求了。為此,經(jīng)常復(fù)合使用。
筆者最近用正交法,對幾種高效減水劑、木鈣、糖鈣,進行了正交復(fù)配,有幾種減水劑復(fù)配后幾乎達到了純高效減水劑的減水率,而且強度也令人滿意。不僅大幅度降低了成本,還緩解了高效減水劑供應(yīng)緊張這個矛盾,更主要的是對抑制混凝土坍落度損失也極為有利。究其原因可能主要是復(fù)配后的減水劑在水--水泥水化體系中臨界膠束狀態(tài)降低的原故。也可能是各種減水劑的減水率進行復(fù)雜的疊加,或許還有其它原因,有待深一步研究。日本62-167243專利提出了萘系減水劑和木素減水劑共縮合的方法,生產(chǎn)出能抑制混凝土坍落度損失的外加劑。當(dāng)高效減水劑和定量的此種外加劑復(fù)合后,在0.40%摻量時,初始坍落度達到200mm,60min時坍落度損失率僅為5%,90min后僅為10%。俄羅斯在改性木鈣方面也做了大量工作取得較大的進展,在工程中得到大量的應(yīng)用。目前我國在這方面工作剛剛起步,盡管有一些改性木素產(chǎn)品,但是大多數(shù)用于染料分散劑,在耐高溫方面進行了改性,在分散方面基本維持了原產(chǎn)品的分散性,仍滿足有了混凝土工程需要,有待進一步開發(fā)。
5、其他
除上述因素能影響混凝土坍落度損失以外,以下因素也影響混凝土坍落度損失。
例如:水泥品種、拌和混凝土溫度、停放時間的長短、混凝土存放狀態(tài),減水劑的品種等都有關(guān)系。水泥礦物成分不同,對混凝土坍落度影響較大。其中有C3A、C4AF含量較高的對混凝土坍落度損失較大,反之影響較小。因此如果需要生產(chǎn)大流動度的高強混凝土,而且要求坍落度損失較小,應(yīng)優(yōu)先選用C3A、C4AF含量較少的水泥。另外水泥中的調(diào)凝劑如果是氟石膏或磷石膏也會影響摻減水劑混凝土坍落度損失。
新拌混凝土的溫度,對混凝土坍落度損失影響也很大,一般講新拌混凝土的溫度越高,坍落度損失越快。溫度越低度坍落度損失越慢。對幾種不同的減水劑,在不同的溫度下(15℃、25℃、35℃)測定其坍落度損失率得出的結(jié)果是:一般講,溫度每上升10℃,坍落度損失率增大15~40%(由于減水劑的品種不同,致使混凝土的坍落度損失也不同)。因此,在炎熱夏天如何降低新拌混凝土的溫度,商品混凝土生產(chǎn)廠家應(yīng)引起重視。在廣東省珠海市某混凝土攪拌站看到采用深水井(相對地表水溫度低得多)拌合混凝土,有效地降低了混凝土的溫度,對混凝土坍損失十分有利。
另外,如果夏季長時間長距離運輸混凝土,也應(yīng)當(dāng)在混凝土運輸車上復(fù)蓋隔熱材料(當(dāng)?shù)叵募緦崪y日照金屬表面最高溫度達56℃),能收到滿意的效果。
總結(jié)
1.影響摻減水劑混凝土坍落度損失的因素較多,其中最主要因素是水泥中的C3A、C4AF含量、減水劑的品種、摻入方法等因素。
2.后摻法、造粒法、摻緩凝劑、摻直接參與型或反應(yīng)參與型的外加劑對抑制混凝土坍落度損失有明顯效果。
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